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冷凍干燥的原理
更新時(shí)間:2018-11-05 點(diǎn)擊:3236

一、 干燥原理    
干燥泛指從濕物料中除去水分(后面的干燥泛指水分)或其他濕分的各種操作。如在日常生活中將潮濕物料置于陽(yáng)光下曝曬以除去水分,工業(yè)上用硅膠、石灰、濃硫酸等除去空氣、工業(yè)氣體或有機(jī)液體中的水分(減濕)。在工業(yè)生產(chǎn)中,干燥通常指用熱空氣、煙道氣以及紅外線等加熱濕固體物料,使其中所含的水分或溶劑汽化而除去,是一種屬于熱質(zhì)傳遞過程的單元操作。干燥的目的是使物料便于貯存、運(yùn)輸和使用,或滿足進(jìn)一步加工的需要。例如谷物、蔬菜經(jīng)干燥后可長(zhǎng)期貯存;合成樹脂干燥后用于加工,可防止塑料制品中出現(xiàn)氣泡或云紋;紙張經(jīng)干燥后便于使用和貯存。干燥廣泛應(yīng)用于化工、食品、輕工、紡織、煤炭、農(nóng)林產(chǎn)品加工和建材等各部門。
原理:在一定溫度下,任何含水的濕物料都有一定的蒸氣壓,當(dāng)此蒸氣壓大于周圍氣體中的水汽分壓時(shí),水分將汽化。汽化所需熱量,或來自周圍熱氣體,或由其他熱源通過輻射、熱傳導(dǎo)提供。含水物料的蒸氣壓與水分在物料中存在的方式有關(guān)。物料所含的水分,通常分為非結(jié)合水和結(jié)合水。非結(jié)合水是附著在固體表面和孔隙中的水分,它的蒸氣壓與純水相同;結(jié)合水則與固體間存在某種物理的或化學(xué)的作用力,汽化時(shí)不但要克服水分子間的作用力,還需克服水分子與固體間結(jié)合的作用力,其蒸氣壓低于純水,且與水分含量有關(guān)。在一定溫度下,物料的水分蒸氣壓p同物料含水量x(每千克絕對(duì)干物料所含水分的千克數(shù))間的關(guān)系曲線稱為平衡蒸氣壓曲線(圖1平衡蒸氣壓曲線),一般由實(shí)驗(yàn)測(cè)定。當(dāng)濕物料與同溫度的氣流接觸時(shí),物料的含水量和蒸氣壓下降,系統(tǒng)達(dá)到平衡時(shí),物料所含的水分蒸氣壓與氣體中的水汽分壓相等,相應(yīng)的物料含水量x﹡稱為平衡水分。平衡水分取決于物料性質(zhì)、結(jié)構(gòu)以及與之接觸的氣體的溫度和濕度。膠體和細(xì)胞質(zhì)物料的平衡水分一般較高,通過干燥操作能除去的水分,稱為自由水分(即物料初始含水量x1與x﹡之差)。
將濕物料置于溫度、濕度和氣速都恒定的氣流中,物料中的水分將逐漸降低。由實(shí)驗(yàn)可測(cè)得干燥速率 N與物料含水量x的關(guān)系曲線(圖1干燥速率曲線),此曲線稱為干燥速率曲線。干燥速率為單位時(shí)間內(nèi)單位物料表面汽化的水量,即:
式中G為絕對(duì)干物料的質(zhì)量;A為暴露于氣流中的物料表面積;x為物料的含水量;τ為干燥時(shí)間。從圖示的干燥速率曲線可知:濕物料的干燥過程分為恒速干燥和降速干燥兩個(gè)階段,分界點(diǎn)的含水量稱為臨界含水量Xc。臨界含水量不僅取決于物料的性質(zhì)和結(jié)構(gòu),還與氣速、溫度和濕度以及干燥器的類型有關(guān)。在恒速干燥階段,物料的含水量大于臨界含水量,物料表面布滿非結(jié)合水分。若熱量的供應(yīng)僅來自熱氣體,則物料的表面溫度等于氣體的濕球溫度。此階段的干燥速率與物料的性質(zhì)和含水量無(wú)關(guān),僅取決于干燥器的結(jié)構(gòu)以及氣體的流速和性質(zhì)。恒速干燥階段所汽化的水分,全部為非結(jié)合水分。在降速干燥階段,物料的含水量低于臨界含水量,干燥速率的變化規(guī)律與物料的性質(zhì)和結(jié)構(gòu)尤其是水分的存在方式有關(guān)。這時(shí)水分在固體物料內(nèi)部的擴(kuò)散起重要作用。減薄物料的厚度或減小其粒度,能夠有效地提高干燥速率。降速干燥階段汽化除去的水分包括剩余的非結(jié)合水分和部分結(jié)合水分。物料的溫度在干燥過程中逐漸升高。
二、 干燥種類  
根據(jù)熱量的供應(yīng)方式,有多種干燥類型:①對(duì)流干燥。使熱空氣或煙道氣與濕物料直接接觸,依靠對(duì)流傳熱向物料供熱,水汽則由氣流帶走。對(duì)流干燥在生產(chǎn)中應(yīng)用較廣,它包括氣流干燥、噴霧干燥、流化干燥、回轉(zhuǎn)圓筒干燥和廂式干燥等。②傳導(dǎo)干燥。濕物料與加熱壁面直接接觸,熱量靠熱傳導(dǎo)由壁面?zhèn)鹘o濕物料,水汽靠抽氣裝置排出。它包括滾筒干燥、真空耙式干燥等。③輻射干燥。熱量以輻射傳熱方式投射到濕物料表面,被吸收后轉(zhuǎn)化為熱能,水汽靠抽氣裝置排出,如紅外線干燥。④介電加熱干燥。將濕物料置于高頻電場(chǎng)內(nèi),依靠電能加熱而使水分汽化,包括高頻干燥、微波干燥。在傳導(dǎo)、輻射和介電加熱這三類干燥方法中,物料受熱與帶走水汽的氣流無(wú)關(guān),必要時(shí)物料可不與空氣接觸。
根據(jù)干燥物料所處環(huán)境壓強(qiáng)可分為:①常壓干燥。干燥操作在常壓條件下進(jìn)行,此方式較為多見,大多數(shù)干燥裝置都為常壓干燥。②加壓干燥。干燥操作在高于大壓力下進(jìn)行,此法較為少見。③真空干燥。為更好地保護(hù)干燥物料,必須降低加熱溫度。但當(dāng)溫度低于沸點(diǎn)時(shí),干燥進(jìn)展很慢。恰當(dāng)降低壓力可使水沸點(diǎn)溫度降低,有利于縮短干燥時(shí)間。
根據(jù)物料的加熱溫度可分為:①高溫干燥。加熱溫度大于等于大氣壓力下水的沸點(diǎn),此法物料干燥速度較快,但較易引起物料特性的變化。②常溫干燥。在常溫條件下對(duì)物料進(jìn)行干燥,例如:風(fēng)干、陰干等,此法可以較好地保護(hù)物料原有的特性。③冷凍干燥。對(duì)物料進(jìn)行冷凍,使物料凍結(jié),在物料不解凍的條件下進(jìn)行干燥。此法可以較大程度地保持物料原有特性,干燥前后的物料無(wú)化學(xué)變化。
三、 壓強(qiáng)與沸點(diǎn)溫度的關(guān)系
物質(zhì)從液相變?yōu)闅庀嗟倪^程叫做汽化。由液相變?yōu)闅庀嗟霓D(zhuǎn)折點(diǎn)溫度叫沸點(diǎn)。按照物質(zhì)分子運(yùn)動(dòng)論的觀點(diǎn),氣體中的分子平均距離比液體中的大得多。液態(tài)時(shí),物質(zhì)分子之間有較強(qiáng)的吸引力,物質(zhì)從液相轉(zhuǎn)變?yōu)闅庀啵仨毧朔肿娱g的引力而做功,這種功稱為內(nèi)功。另外,當(dāng)物質(zhì)從液相變?yōu)闅庀鄷r(shí),體積將增大許多倍,因此還必須反抗大氣壓力而做功,這種功稱為外功。做功需要消耗一定的能量。當(dāng)液體蒸發(fā)或沸騰時(shí),保持溫度不變,都必須從外界輸入能量,這就是液體汽化時(shí)需要汽化熱的原因。如果液體在絕熱下蒸發(fā),則液體的溫度將降低,這一現(xiàn)象被用來獲得低溫。例如,利用液氦的絕熱蒸發(fā),可獲得約為0.7K的低溫。
對(duì)于水來說,其沸點(diǎn)溫度與壓強(qiáng)關(guān)系有著一一對(duì)應(yīng)關(guān)系,壓強(qiáng)低其沸點(diǎn)溫度也低。表1為不同的壓強(qiáng)下水的沸點(diǎn)溫度數(shù)據(jù)。

壓強(qiáng)Pa10498010132570106473953116119910123307378424223371228610.5
沸點(diǎn)℃1011009080706050403020100

            表 1  壓強(qiáng)與水的沸點(diǎn)溫度 
當(dāng)壓強(qiáng)為610.5Pa時(shí),對(duì)應(yīng)沸點(diǎn)溫度為0℃,由于此溫度又是水的冰點(diǎn),在此點(diǎn)水的汽、液、固三態(tài)并存,我們把此點(diǎn)叫做水的三相點(diǎn)。
四、 汽化與升華
物質(zhì)從液相變?yōu)闅庀嗟倪^程叫做汽化。在圖2中,對(duì)于水來說,如環(huán)境溫度大于0℃、水汽分壓P水汽小于水的飽和蒸汽壓P飽和,則汽化能順利進(jìn)行。目前大多數(shù)干燥方法都是照此原理進(jìn)行工作。
物質(zhì)從固相變?yōu)闅庀嗟倪^程叫做升華。在圖2中,如果環(huán)境溫度小于0℃,水以固態(tài)冰的形式存在,環(huán)境中水汽分壓P水汽小于冰表面的水飽和蒸汽壓P飽和,則升華能順利進(jìn)行。如此時(shí)環(huán)境中水汽分壓P水汽大于冰表面的水飽和蒸汽壓P飽和,則水汽凝結(jié)成冰或霜,我們稱此為凝華,它是升華的相反過程。
五、 凍干現(xiàn)象
人們普遍的概念,清洗衣料后,衣料干燥應(yīng)在較高的溫度、通風(fēng)干燥的環(huán)境下進(jìn)行,環(huán)境溫度越高、空氣干燥度越高,則衣料干得越快。可在嚴(yán)寒地區(qū),人們發(fā)現(xiàn)洗過的衣料,涼在始終冰雪不化的背陽(yáng)處,凍成硬梆梆的衣料也會(huì)干燥。另外人們也發(fā)現(xiàn)放在冷庫(kù)、冰箱冷凍室中未包裝的食品,雖然凍得很硬,但表面已經(jīng)干燥,這些就是凍干現(xiàn)象。
六、 凍干原理及定義
從圖2中我們可以看出,當(dāng)溫度為0℃時(shí),水剛好處于冰點(diǎn),此時(shí)水處于液、氣、固三態(tài)并存,我們把此點(diǎn)叫做水的三相點(diǎn)。溫度向上,水以汽、液二相出現(xiàn);溫度向下、水以汽、固二相形態(tài)出現(xiàn)。
當(dāng)水凍結(jié)成冰后,從前面的學(xué)習(xí)中我們知道,只要環(huán)境中的水汽分壓P水汽小于對(duì)應(yīng)溫度冰的飽和蒸汽壓P飽和,則冰直接從固態(tài)變?yōu)槠麘B(tài)而進(jìn)行干燥過程,我們把這一過程叫做升華干燥,冰直接從固態(tài)變?yōu)槠麘B(tài)的現(xiàn)象叫升華。
我們把物料在凍結(jié)的情況下進(jìn)行干燥,在干燥過程中冰不溶化,冰從固態(tài)直接汽化而干燥的過程叫冷凍干燥(簡(jiǎn)稱凍干)。
七、 凍干物料的特點(diǎn)
1. 含水量、吸濕性及存貯性能
    凍干脫水比較徹底,凍干物料含水量在5%以下。由于升華干燥前的凍結(jié),使物料形成了一個(gè)穩(wěn)定的固體骨架,冰晶升華后,固體骨架基本不變,凍干物料具有多孔海綿狀結(jié)構(gòu),因此具有較大的表面積。如暴露在空氣中,它的吸濕性能很強(qiáng),也較易與空氣發(fā)生各種反應(yīng)。凍干物料含水量很低,只要包裝恰當(dāng),不加任何防腐劑、在室溫條件下也可以存貯較長(zhǎng)時(shí)間。
2. 形狀和質(zhì)地
    物料中冰晶升華后,固體骨架基本不變,因此凍干物料形狀變化較少,物料(包括液體)基本保持原有形狀不變。物料中的水分以冰晶形式存在,原溶于水中的無(wú)機(jī)鹽等溶解物被均勻地分配在物料中,冰晶升華后,溶于水中的溶解物就地析出,留下多孔海綿狀結(jié)構(gòu),避免了無(wú)機(jī)鹽等成分的表面析出而引起的表面硬化現(xiàn)象,由于含水量很低,因此凍干物料質(zhì)地酥松,它極易破碎和粉末化。
3. 色、香、味及活性
    冷凍干燥是在低溫、真空條件下進(jìn)行的操作。在此種條件下,物料中熱敏和易氧化成分不易受到破壞,物料的活性較大程度地得到保存;物料中各種色素不易分解,酶和氨基酸幾乎不發(fā)生褐變,因此物料的顏色也幾乎不變;低溫下芳香成分的揮發(fā)性較低,也無(wú)氧化等劣變反應(yīng),不會(huì)產(chǎn)生異味,相反因水分的脫去使芳香成分濃度相對(duì)增加,香氣更加濃郁;因低溫和無(wú)氧化等各種化學(xué)反應(yīng),所以物料的各種成分得到較有效的保存,其風(fēng)味也基本不流失,味道由于脫水而變得更濃。
4. 復(fù)水性能和溶化性能
    由于凍干物料為多孔海綿狀結(jié)構(gòu),沒有無(wú)機(jī)鹽等成分的表面析出而引起的表面硬化現(xiàn)象,水分能很容易滲入內(nèi)部與干物料充分接觸,因此凍干物料與其他方式干燥的物料相比,有著優(yōu)異的復(fù)水性。如凍干前物料是水溶性液體,那凍干后放入水中就能很快溶化。
八、 升華的基本條件
當(dāng)水蒸氣壓大于610.5Pa時(shí),冰只能先融化為水,然后再由水轉(zhuǎn)化為水蒸氣;而冰周圍的蒸汽壓低于610.5Pa時(shí),冰可以直接升華為水蒸氣,這就是升華干燥的理論基礎(chǔ)。
冰升華時(shí)其狀態(tài)點(diǎn)應(yīng)在圖2的升華區(qū)內(nèi)。比如:溫度為-10℃的冰如果周圍的水蒸氣壓為400Pa,則必須將蒸汽壓降到低于286Pa(-10℃冰的飽和蒸汽壓)時(shí),冰才能開始升華。蒸汽壓為286Pa(-10℃冰的飽和蒸汽壓值),如果冰溫為-20℃(對(duì)應(yīng)飽和蒸汽壓125Pa),升華雖然在進(jìn)行,但升華速度太慢,我們可以提高冰溫,使溫度接近-10℃(低于它),以加快升華速度;當(dāng)冰溫大約為-50℃時(shí),由于此時(shí)對(duì)應(yīng)的蒸汽壓接近于0Pa,因此再這么降低周圍的蒸汽壓也無(wú)法使冰升華,此時(shí)必須提高冰溫以便升華得以進(jìn)行。
九、 升華干燥的必要條件
隨著升華的進(jìn)行,不斷地吸收熱量,致使冰失去熱量而溫度降低。如冰得不到熱量補(bǔ)充,則會(huì)使冰溫繼續(xù)降低,當(dāng)冰溫大約為-50℃時(shí),由于此時(shí)對(duì)應(yīng)的蒸汽壓接近于0Pa,并停止升華。所以,升華干燥時(shí),要不停地向冰晶傳熱,以提供升華所需的熱量。但如果所提供的熱量大于冰升華所需的熱量,多余的熱量就會(huì)被冰作為顯熱吸收,導(dǎo)致冰溫上升。當(dāng)冰溫上升到冰點(diǎn)時(shí),冰就會(huì)融化。
假如冰表面的水蒸氣壓低于冰的飽和蒸汽壓,則一部分冰升華為水蒸氣,使水蒸氣壓升高。當(dāng)水蒸氣壓增高到等于此溫度下冰的飽和蒸汽壓時(shí),冰與水蒸氣達(dá)到平衡,表現(xiàn)為冰停止升華。


 
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